一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法与流程
一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板及其制备方法
技术领域
1.本发明涉及ppo树脂基覆铜板技术领域，具体为一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板及其制备方法。
背景技术：
2.随着社会信息技术的不断发展，对于高速化、高频化覆铜板的需求量迅速增加，于是人们对于覆铜板的性能提出了更高的要求。目前覆铜板的基体树脂以环氧树脂为主，其具有耐热性能较差、介电常数、介电损耗较高的缺点，不能满足人们的需求，由于覆铜板的主要性能取决于树脂体系，因此，聚苯醚树脂作为一种具有低介电常数、低吸水率、低介质损耗、耐高温等多种优异性能的树脂，逐渐走入大众的视野中。
3.但是在实际的应用开发过程中，聚苯醚树脂的分子量往往较高导致熔融状态下黏度过大，不易加工，不适用于覆铜板开发，而低分子量的聚苯醚树脂则存在着交联能力弱的问题。由于主链含有刚性苯环，导致其抗冲击性能较差，同时，聚苯醚是一种热塑性树脂，在覆铜板领域，不经过改性没有实用价值。
4.因此，发明一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板具有重要意义。
技术实现要素：
5.本发明的目的在于提供一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
6.为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
7.一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，包括以下步骤：
8.s1：将端羟基聚苯醚溶于四氢呋喃溶液中，加入n-溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚a；
9.s2：将聚苯醚a和3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到四氢呋喃中，加入碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚b；
10.s3：将聚苯醚b、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加氢氧化钠溶液并加热搅拌；冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚c；
11.s4：将聚苯醚c溶于四氢呋喃中，加入改性环氧树脂和4，4
’‑
二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，超声均质，真空干燥，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，固化，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
12.进一步的，所述步骤s1中，所述端羟基聚苯醚按如下方法制备：
13.将2，6-二甲基苯酚和四甲基双酚a溶解于甲苯中，加入氯化亚铜和二正丁胺，通入氧气，一次加热反应，得到聚合物溶液；加入氨三乙酸钠溶液，二次加热反应；离心，旋转蒸发，过滤，洗涤，真空干燥，得到端羟基聚苯醚；
14.其中，2，6-二甲基苯酚：四甲基双酚a的质量比为11：1；一次加热反应温度为40～45℃，一次加热反应时间为3h；氨三乙酸钠溶液的质量为聚合物溶液质量的10％，二次加热
反应温度为65～70℃，二次加热反应时间为1h，真空干燥温度为80℃。
15.进一步的，所述步骤s1中，端羟基聚苯醚：n-溴代琥珀酰亚胺：过氧化苯甲酰的质量比为16：7：1；加热反应温度为75～80℃，加热反应时间为2～2.5h。
16.进一步的，所述步骤s2中，聚苯醚a：3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮：碳酸钾的质量比为4：2：1；加热反应温度为45～50℃，加热反应时间为8h。
17.进一步的，所述步骤s3中，聚苯醚b：环氧氯丙烷：四丁基溴化铵：氢氧化钠水溶液的质量比为8：90：1：4，氢氧化钠水溶液的浓度为40％；加热搅拌温度为75～80℃，加热搅拌时间为3～4h，真空干燥的温度为70℃。
18.进一步的，所述步骤s4中，所述改性环氧树脂按如下方法制备：
19.将苯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲醇、水和盐酸加入反应容器中，加热反应，得到硅氧烷a；加入3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷，一次回流，加入水和盐酸，二次回流，得到粗产物；加入三氟甲磺酸，二次加热反应，得到改性剂；将环氧树脂和改性剂加入二甲苯中，搅拌均匀，加入n-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷，搅拌均匀，得到改性环氧树脂。
20.进一步的，所述苯基三甲氧基硅烷：二甲基二甲氧基硅烷：甲醇：水：3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷的质量比为7：2：4：1：1.5，加热反应温度为70～80℃，加热反应时间为4h，一次回流时间0.5h，二次回流时间2.5h；三氟甲磺酸加入量为粗产物质量的40ppm，二次加热反应温度为130℃，反应时间为5～7h；环氧树脂：改性剂：n-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷的质量比为11：5：1。
21.进一步的，所述步骤s4中，聚苯醚c：改性环氧树脂：4，4
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二氨基二苯砜的质量比为(7～8.5)：(1.5～3)：(0.5～1.1)，真空干燥温度为50℃。
22.与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：本发明通过制备低分子量双端羟基聚苯醚；一方面，在其侧基上引入含有醚键的基团，使聚苯醚与环氧树脂相容形成完善稳定的交联网络结构，提高了聚苯醚与环氧树脂的相容性，增强附着力；另一方面，通过将聚苯醚的双端羟基改性双端环氧基，在保持其自身介电性能的同时，增强聚苯醚自身的固化能力。
23.本发明通过将环氧基硅氧烷引入环氧树脂体系中，一方面，保持了改性过程中体系的环氧值，抵消了环氧树脂的环氧基团的消耗，另一方面，改性剂中的苯基等基团大大提高了环氧树脂与聚苯醚的相容性。有机硅的引入，由于si-o键能高，大大提高了环氧树脂的抗冲击能力。
24.本发明使用改性后的环氧树脂与聚苯醚共混的方式改性聚苯醚，制备了一种柔性耐腐蚀聚苯醚树脂。一方面，聚苯醚中的醚键等极性基团的补充，解决了因环氧基硅烷引入导致原本通过氢键作用与覆铜板键合能力下降，附着力降低的问题。另一方面，环氧树脂的加入降低了环境中液体对于基材的渗透性，聚苯醚侧基上的醚键基团，增强了聚苯醚与环氧树脂中的苯基协同作用增强相容性，使得交联网络结构紧密稳定，减少了水分与氧气对基底的腐蚀，大大提高了聚苯醚的耐腐蚀性能。改性聚苯醚中由于改性后环氧树脂中的si-o的引入，使得聚苯醚的柔性增强，提高了抗冲击能力。
具体实施方式
25.下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
26.以下实施例中，端羟基聚苯醚按如下方法制备：
27.将11g2，6-二甲基苯酚和1g四甲基双酚a溶解于30ml甲苯中，加入0.1g氯化亚铜和30g二正丁胺，通入氧气，加热至45℃反应3h，得到聚合物溶液；将2g氨三乙酸钠溶液(固含量为25％)加入至18g聚合物溶液中，加热至70℃反应1h；离心除去水相，旋转蒸发至固含量为40％，过滤，用甲醇洗涤3次，80℃下真空干燥24h，得到端羟基聚苯醚；
28.改性环氧树脂按如下方法制备：
29.将14g苯基三甲氧基硅烷、4g二甲基二甲氧基硅烷、8g甲醇、2g水和0.1ml浓度为25％的盐酸加入反应容器中，加热至80℃反应4h，得到硅氧烷a；加入3g3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷，回流0.5h，加入0.5g水和0.05ml盐酸，回流2.5h，得到粗产物；加入0.4mg三氟甲磺酸到10g粗产物中，加热至130℃反应7h，得到改性剂；将11g环氧树脂和5g改性剂加入50ml二甲苯中，搅拌均匀，加入1gn-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷，搅拌均匀，得到改性环氧树脂；
30.n-溴代琥珀酰亚胺由萨恩化学技术(上海)有限公司提供；
31.3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮(fhmi)由文献《侧基含马来酰亚胺基团聚苯醚的合成与表征》制备得到。
32.实施例1
33.s1：16g将端羟基聚苯醚溶于50ml四氢呋喃溶液中，加入7gn-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热至80℃反应2h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚a；
34.s2：将8g聚苯醚a和4g3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到30ml四氢呋喃中，加入2g碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热至50℃反应8h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚b；
35.s3：将8g聚苯醚b、90g环氧氯丙烷和1g四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加4g浓度为40％氢氧化钠溶液并加热至80℃搅拌4h；冷却，过滤，洗涤，70℃下真空干燥直至完全干燥，得到聚苯醚c；
36.s4：将7g聚苯醚c溶于100ml四氢呋喃中，加入1.5g改性环氧树脂和0.5g4，4
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二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
37.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
38.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及冲击强度。
39.实施例2
40.s1：16g将端羟基聚苯醚溶于50ml四氢呋喃溶液中，加入7gn-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热至80℃反应2h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚a；
41.s2：将8g聚苯醚a和4g3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到30ml四氢呋喃中，加入2g碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热至50℃反应8h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚b；
42.s3：将8g聚苯醚b、90g环氧氯丙烷和1g四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加4g浓度为40％氢氧化钠溶液并加热至80℃搅拌4h；冷却，过滤，洗涤，70℃下真空干燥直至完全干燥，得到聚苯醚c；
43.s4：将8g聚苯醚c溶于100ml四氢呋喃中，加入2.5g改性环氧树脂和0.8g4，4
’‑
二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
44.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
45.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及冲击强度。
46.实施例3
47.s1：16g将端羟基聚苯醚溶于50ml四氢呋喃溶液中，加入7gn-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热至80℃反应2h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚a；
48.s2：将8g聚苯醚a和4g3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到30ml四氢呋喃中，加入2g碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热至50℃反应8h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚b；
49.s3：将8g聚苯醚b、90g环氧氯丙烷和1g四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加4g浓度为40％氢氧化钠溶液并加热至80℃搅拌4h；冷却，过滤，洗涤，70℃下真空干燥直至完全干燥，得到聚苯醚c；
50.s4：将8.5g聚苯醚c溶于100ml四氢呋喃中，加入3g改性环氧树脂和1.1g4，4
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二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
51.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
52.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及冲击强度。
53.对比例1(未改性环氧树脂)
54.s1：16g将端羟基聚苯醚溶于50ml四氢呋喃溶液中，加入7gn-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热至80℃反应2h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚a；
55.s2：将8g聚苯醚a和4g3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到30ml四氢呋喃中，加入2g碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热至50℃反应8h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚b；
56.s3：将8g聚苯醚b、90g环氧氯丙烷和1g四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加4g浓度为40％氢氧化钠溶液并加热至80℃搅拌4h；冷却，过滤，洗涤，70℃下真空干燥直至完全干燥，得到聚苯醚c；
57.s4：将8.5g聚苯醚c溶于100ml四氢呋喃中，加入3g环氧树脂和1.1g4，4
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二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
58.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
59.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及冲击强度。
60.对比例2(聚苯醚不端环氧基改性)
61.s1：16g将端羟基聚苯醚溶于50ml四氢呋喃溶液中，加入7gn-溴代琥珀酰亚胺和1g过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热至80℃反应2h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚a；
62.s2：将8g聚苯醚a和4g3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到30ml四氢呋喃中，加入2g碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热至50℃反应8h；冷却，用甲醇洗涤3次，真空干燥，得到聚苯醚b；
63.s3：将8.5g聚苯醚b溶于100ml四氢呋喃中，加入3g改性环氧树脂和1.1g4，4
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二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
64.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
65.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及冲击强度。
66.对比例3(聚苯醚不接侧基端环氧基改性)
67.s1：将8g端羟基聚苯醚b、90g环氧氯丙烷和1g四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加4g浓度为40％氢氧化钠溶液并加热至80℃搅拌4h；冷却，过滤，洗涤，70℃下真空干燥直至完全干燥，得到聚苯醚c；
68.s2：将8.5g聚苯醚c溶于100ml四氢呋喃中，加入3g改性环氧树脂和1.1g4，4
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二氨
基二苯砜的混合丙酮溶液，其中丙酮溶剂为100ml，超声均质30min，50℃下真空干燥24h，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，将模具放入平板压机中固化，其中，固化程序为170℃下10min，180℃下10min，190℃下min，220℃下30min，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。
69.试验：将改性聚苯醚树脂固化后浸泡在3.5wt％氯化钠溶液中168h，测定涂层浸泡中期的阻抗性能；
70.将改性聚苯醚树脂固化后按照《gb/t2567-2021树脂浇铸体性能试验方法》测定室温下的抗拉强度、断裂伸长率及抗冲击强度。
[0071][0072]
实施例1～3可以看出，当聚苯醚c：改性环氧树脂：4，4
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二氨基二苯砜的质量比为8.5：3：1.1时，其介电性能和力学性能最佳。
[0073]
对比例1中，未对环氧树脂进行端环氧基硅氧烷改性，使得改性聚苯醚树脂中缺少si-o基团，相容性降低，导致聚苯醚树脂的力学性能下降。
[0074]
对比例2中，聚苯醚不进行端环氧基改性，导致体系的固化能力降低，固化过程中固化不均匀，导致介电性能和力学性能降低。
[0075]
对比例3中，聚苯醚侧基不接枝马来酰亚胺基团，导致低分子量聚苯醚交联能力降低，交联网络不稳定，导致力学性能降低。
[0076]
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
技术特征：
1.一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：s1：将端羟基聚苯醚溶于四氢呋喃溶液中，加入n-溴代琥珀酰亚胺和过氧化苯甲酰，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚a；s2：将聚苯醚a和3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮加入到四氢呋喃中，加入碳酸钾，在氮气气体氛围下，加热反应；冷却，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚b；s3：将聚苯醚b、环氧氯丙烷和四丁基溴化铵加入反应容器中，在氮气气体氛围下，滴加氢氧化钠溶液并加热搅拌；冷却，过滤，洗涤，真空干燥，得到聚苯醚c；s4：将聚苯醚c溶于四氢呋喃中，加入改性环氧树脂和4，4
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二氨基二苯砜的混合丙酮溶液，超声均质，真空干燥，得到改性聚苯醚树脂；将改性聚苯醚树脂加入覆铜板模具，固化，得到柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板。2.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s1中，所述端羟基聚苯醚按如下方法制备：将2，6-二甲基苯酚和四甲基双酚a溶解于甲苯中，加入氯化亚铜和二正丁胺，通入氧气，一次加热反应，得到聚合物溶液；加入氨三乙酸钠溶液，二次加热反应；离心，旋转蒸发，过滤，洗涤，真空干燥，得到端羟基聚苯醚；其中，2，6-二甲基苯酚：四甲基双酚a的质量比为11：1；一次加热反应温度为40～45℃，一次加热反应时间为3h；氨三乙酸钠溶液的质量为聚合物溶液质量的10％，二次加热反应温度为65～70℃，二次加热反应时间为1h，真空干燥温度为80℃。3.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s1中，端羟基聚苯醚：n-溴代琥珀酰亚胺：过氧化苯甲酰的质量比为16：7：1；加热反应温度为75～80℃，加热反应时间为2～2.5h。4.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s2中，聚苯醚a：3a，4，7，7a-四氢-1h-4，7-环氧异吲哚-1，3(2h)-二酮：碳酸钾的质量比为4：2：1；加热反应温度为45～50℃，加热反应时间为8h。5.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s3中，聚苯醚b：环氧氯丙烷：四丁基溴化铵：氢氧化钠水溶液的质量比为8：90：1：4，氢氧化钠水溶液的浓度为40％；加热搅拌温度为75～80℃，加热搅拌时间为3～4h，真空干燥的温度为70℃。6.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s4中，所述改性环氧树脂按如下方法制备：将苯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲醇、水和盐酸加入反应容器中，加热反应，得到硅氧烷a；加入3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷，一次回流，加入水和盐酸，二次回流，得到粗产物；加入三氟甲磺酸，二次加热反应，得到改性剂；将环氧树脂和改性剂加入二甲苯中，搅拌均匀，加入n-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷，搅拌均匀，得到改性环氧树脂。7.根据权利要求6所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：苯基三甲氧基硅烷：二甲基二甲氧基硅烷：甲醇：水：3-缩水甘油醚氧基丙基二甲氧基硅烷的质量比为7：2：4：1：1.5，加热反应温度为70～80℃，加热反应时间为4h，一次回流时间0.5h，二次回流时间2.5h；三氟甲磺酸加入量为粗产物质量的40ppm，二次加热反应温度为
130℃，反应时间为5～7h；环氧树脂：改性剂：n-氨乙基-3-氨丙基甲基硅氧烷的质量比为11：5：1。8.根据权利要求1所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法，其特征在于：步骤s4中，聚苯醚c：改性环氧树脂：4，4
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二氨基二苯砜的质量比为(7～8.5)：(1.5～3)：(0.5～1.1)，真空干燥温度为50℃。9.根据权利要求1～8任一项所述的一种柔性耐腐蚀ppo树脂基覆铜板的制备方法制备的ppo树脂基覆铜板。
技术总结
本发明公开了一种柔性耐腐蚀PPO树脂基覆铜板及其制备方法；使用改性后的环氧树脂与聚苯醚共混的方式改性聚苯醚，制备了一种柔性耐腐蚀聚苯醚树脂。一方面，聚苯醚中的醚键等极性基团的补充，解决了因环氧基硅烷引入导致原本通过氢键作用与覆铜板键合能力下降，附着力降低的问题。另一方面，环氧树脂的加入降低了环境中液体对于基材的渗透性，聚苯醚侧基上的含有醚键的基团，增强了聚苯醚与环氧树脂中的苯基协同作用增强相容性，使得交联网络结构紧密稳定，减少了水分与氧气对基底的腐蚀，大大提高了聚苯醚的耐腐蚀性能。改性聚苯醚中由于改性后环氧树脂中的Si-O的引入，使得聚苯醚的柔性增强，提高了抗冲击能力。提高了抗冲击能力。
