分馏和蒸馏的区别

蒸馏的原理

利用液体混合物中各组分挥发度的差别，使液体混合物部分汽化并随之

使蒸气部分冷凝，从而实现其所含组分的分离。是一种属于传质分离的单元

操作。广泛应用于炼油、化工、轻工等领域。

其原理以分离双组分混合液为例。将料液加热使它部分汽化，易挥发组

分在蒸气中得到增浓，难挥发组分在剩余液中也得到增浓，这在一定程度上

实现了两组分的分离。两组分的挥发能力相差越大，则上述的增浓程度也越

大。在工业精馏设备中，使部分汽化的液相与部分冷凝的气相直接接触，以

进行汽液相际传质，结果是气相中的难挥发组分部分转入液相，液相中的易

挥发组分部分转入气相，也即同时实现了液相的部分汽化和汽相的部分冷凝。

液体的分子由于分子运动有从表面溢出的倾向。这种倾向随着温度的升

高而增大。如果把液体置于密闭的真空体系中，液体分子继续不断地溢出而

在液面上部形成蒸气，最后使得分子由液体逸出的速度与分子由蒸气中回到

液体的速度相等，蒸气保持一定的压力。此时液面上的蒸气达到饱和，称为

饱和蒸气，它对液面所施的压力称为饱和蒸气压。实验证明，液体的饱和蒸

气压只与温度有关，即液体在一定温度下具有一定的蒸气压。这是指液体与

它的蒸气平衡时的压力，与体系中液体和蒸气的绝对量无关。

将液体加热至沸腾，使液体变为蒸气，然后使蒸气冷却再凝结为液体，

这两个过程的联合操作称为蒸馏。很明显，蒸馏可将易挥发和不易挥发的物

质分离开来，也可将沸点不同的液体混合物分离开来。但液体混合物各组分

的沸点必须相差很大（至少30℃以上）才能得到较好的分离效果。在常压下

进行蒸馏时，由于大气压往往不是恰好为0.1MPa，因而严格说来，应对观察

到的沸点加上校正值，但由于偏差一般都很小，即使大气压相差2.7KPa，这

项校正值也不过±1℃左右，因此可以忽略不计。

将盛有液体的烧瓶放在石棉网上，下面用煤气灯加热，在液体底部和玻

璃受热的接触面上就有蒸气的气泡形成。溶解在液体内的空气或以薄膜形式

吸附在瓶壁上的空气有助于这种气泡的形成，玻璃的粗糙面也起促进作用。

这样的小气泡（称为气化中心）即可作为大的蒸气气泡的核心。在沸点时，

液体释放大量蒸气至小气泡中，待气泡的总压力增加到超过大气压，并足够

克服由于液柱所产生的压力时，蒸气的气泡就上升逸出液面。因此，假如在

液体中有许多小空气或其它的气化中心时，液体就可平稳地沸腾，如果液体

中几乎不存在空气，瓶壁又非常洁净光滑，形成气泡就非常困难。这样加热

时，液体的温度可能上升到超过沸点很多而不沸腾，这种现象称为“过热”。一

旦有一个气泡形成，由于液体在此温度时的蒸气压远远超过大气压和液柱压

力之和，因此上升的气泡增大得非常快，甚至将液体冲溢出瓶外，这种不正

常沸腾的现象称为“暴沸”。因此在加热前应加入助沸物以期引入气化中心，保

证沸腾平稳。助沸物一般是表面疏松多孔、吸附有空气的物体，如碎瓷片、

沸石等。另外也可用几根一端封闭的毛细管以引入气化中心（注意毛细管有

足够的长度，使其上端可搁在蒸馏瓶的颈部，开口的一端朝下）。在任何情

况下，切忌将助沸物加至已受热接近沸腾的液体中，否则常因突然放出大量

蒸气而将大量液体从蒸馏瓶口喷出造成危险。如果加热前忘了加入助沸物，

补加时必须先移去热源，待加热液体冷至沸点以下后方可加入。如果沸腾中

途停止过，则在重新加热前应加入新的助沸物。因为起初加入的助沸物在加

热时逐出了部分空气，再冷却时吸附了液体，因而可能已经失效。另外，如

果采用浴液间接加热，保持浴温不要超过蒸馏液沸点20ºC，这种加热

方式不但可以大大减少瓶内蒸馏液中各部分之间的温差，而且可使蒸气的气

泡不单从烧瓶的底部上升，也可沿着液体的边沿上升，因而可大大减少过热

的可能。

纯粹的液体有机化合物在一定的压力下具有一定的沸点，但是具有固定

沸点的液体不一定都是纯粹的化合物，因为某些有机化合物常和其它组分形

成二元或三元共沸混和物，它们也有一定的沸点。不纯物质的沸点则要取决

于杂质的物理性质以及它和纯物质间的相互作用。假如杂质是不挥发的，则

溶液的沸点比纯物质的沸点略有提高（但在蒸馏时，实际上测量的并不是不

纯溶液的沸点，而是逸出蒸气与其冷凝平衡时的温度，即是馏出液的沸点而

不是瓶中蒸馏液的沸点）。若杂质是挥发性的，则蒸馏时液体的沸点会逐渐

升高或者由于两种或多种物质组成了共沸点混合物，在蒸馏过程中温度可保

持不变，停留在某一范围内。因此，沸点的恒定，并不意味着它是纯粹的化

合物。

蒸馏沸点差别较大的混合液体时，沸点较低者先蒸出，沸点较高的随后

蒸出，不挥发的留在蒸馏器内，这样，可达到分离和提纯的目的。故蒸馏是

分离和提纯液态化合物常用的方法之一，是重要的基本操作，必须熟练掌握。

但在蒸馏沸点比较接近的混合物时，各种物质的蒸气将同时蒸出，只不过低

沸点的多一些，故难于达到分离和提纯的目的，只好借助于分馏。纯液态化

合物在蒸馏过程中沸程范围很小（0.5~1℃）。所以，蒸馏可以利用来测定沸

点。用蒸馏法测定沸点的方法为常量法，此法样品用量较大，要10mL以上，

若样品不多时，应采用微量法。

分馏实验原理

定义：分馏是利用分馏柱将多次气化—冷凝过程在一次操作中完成的方

法。因此，分馏实际上是多次蒸馏。它更适合于分离提纯沸点相差不大的液

体有机混合物。

进行分馏的必要性：（1）蒸馏分离不彻底。（2）多次蒸馏操作繁琐，

费时，浪费极大。

混合液沸腾后蒸气进入分馏柱中被部分冷凝，冷凝液在下降途中与继续

上升的蒸气接触，二者进行热交换，蒸汽中高沸点组分被冷凝，低沸点组分

仍呈蒸气上升，而冷凝液中低沸点组分受热气化，高沸点组分仍呈液态下降。

结果是上升的蒸汽中低沸点组分增多，下降的冷凝液中高沸点组分增多。如

此经过多次热交换，就相当于连续多次的普通蒸馏。以致低沸点组分的蒸气

不断上升，而被蒸馏出来；高沸点组分则不断流回蒸馏瓶中，从而将它们分

离。

工业蒸馏的方法

①闪急蒸馏。将液体混合物加热后经受一次部分汽化的分离操作。

②简单蒸馏。使混合液逐渐汽化并使蒸气及时冷凝以分段收集的分离操

作。

③精馏。借助回流来实现高纯度和高回收率的分离操作，应用最广泛。

对于各组分挥发度相等或相近的混合液，为了增加各组分间的相对挥发度，

可以在精馏分离时添加溶剂或盐类，这类分离操作称为特殊蒸馏，其中包括

恒沸精馏、萃取精馏和加盐精馏；还有在精馏时混合液各组分之间发生化学

反应的，称为反应精馏。

实验室蒸馏操作

蒸馏操作是化学实验中常用的实验技术，一般应用于下列几方面：

（1）分离液体混合物，仅对混合物中各成分的沸点有较大的差别时才能

达到较有效的分离；

（2）测定纯化合物的沸点；

（3）提纯，通过蒸馏含有少量杂质的物质，提高其纯度；

（4）回收溶剂，或蒸出部分溶剂以浓缩溶液。

加料：将待蒸馏液通过玻璃漏斗小心倒入蒸馏瓶中，要注意不使液体从

支管流出。加入几粒助沸物，安好温度计，温度计应安装在通向冷凝管的侧

口部位。再一次检查仪器的各部分连接是否紧密和妥善。

加热：用水冷凝管时，先由冷凝管下口缓缓通入冷水，自上口流出引至

水槽中，然后开始加热。加热时可以看见蒸馏瓶中的液体逐渐沸腾，蒸气逐

渐上升。温度计的读数也略有上升。当蒸气的顶端到达温度计水银球部位时，

温度计读数就急剧上升。这时应适当调小煤气灯的火焰或降低加热电炉或电

热套的电压，使加热速度略为减慢，蒸气顶端停留在原处，使瓶颈上部和温

度计受热，让水银球上液滴和蒸气温度达到平衡。然后再稍稍加大火焰，进

行蒸馏。控制加热温度，调节蒸馏速度，通常以每秒1～2滴为宜。在整个蒸

馏过程中，应使温度计水银球上常有被冷凝的液滴。此时的温度即为液体与

蒸气平衡时的温度，温度计的读数就是液体（馏出物）的沸点。蒸馏时加热

的火焰不能太大，否则会在蒸馏瓶的颈部造成过热现象，使一部分液体的蒸

气直接受到火焰的热量，这样由温度计读得的沸点就会偏高；另一方面，蒸

馏也不能进行得太慢，否则由于温度计的水银球不能被馏出液蒸气充分浸润

使温度计上所读得的沸点偏低或不规范。

观察沸点及收集馏液：进行蒸馏前，至少要准备两个接受瓶。因为在达

到预期物质的沸点之前，带有沸点较低的液体先蒸出。这部分馏液称为“前馏

分”或“馏头”。前馏分蒸完，温度趋于稳定后，蒸出的就是较纯的物质，这时

应更换一个洁净干燥的接受瓶接受，记下这部分液体开始馏出时和最后一滴

时温度计的读数，即是该馏分的沸程（沸点范围）。一般液体中或多或少地

含有一些高沸点杂质，在所需要的馏分蒸出后，若再继续升高加热温度，温

度计的读数会显着升高，若维持原来的加热温度，就不会再有馏液蒸出，温

度会突然下降。这时就应停止蒸馏。即使杂质含量极少，也不要蒸干，以免

蒸馏瓶破裂及发生其他意外事故。

蒸馏完毕，应先停止加热，然后停止通水，拆下仪器。拆除仪器的顺序

和装配的顺序相反，先取下接受器，然后拆下尾接管、冷凝管、蒸馏头和蒸

馏瓶等。

操作时要注意：（1）在蒸馏烧瓶中放少量碎瓷片，防止液体暴沸。

（2）温度计水银球的位置应与支管口下缘位于同一水平线上。（3）蒸馏烧

瓶中所盛放液体不能超过其容积的2/3，也不能少于1/3。（4）冷凝管中冷

却水从下口进，上口出。（5）加热温度不能超过混合物中沸点最高物质的沸

点。

蒸馏和精馏的区别：

精馏是多次简单蒸馏的组合。

精馏是石油化工、炼油生产过程中的一个十分重要的环节，其目的是将混合

物中各组分分离出来，达到规定的纯度。精馏过程的实质就是迫使混合物的

气、液两相在塔体中作逆向流动，利用混合液中各组分具有不同的挥发度，

在相互接触的过程中，液相中的轻组分转入气相，而气相中的重组分则逐渐

进入液相，从而实现液体混合物的分离。一般精馏装置由精馏塔、再沸器、

冷凝器、回流罐等设备组成。

精馏塔底部是加热区，温度最高；塔顶温度最低。

精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。

蒸馏一种分离液体混合物的方法