华北蝼蛄

蝼蛄脂肪酸的

GC-MS

分析

魏道智1,郭 澄2,刘皋林2,张 纯2,郑汉臣3α

(

11福建农林大学生命科学学院,福建福州 350002;21第二军医大学长征医院药学部,上海 200433;

31第二军医大学药学院,上海 200433

)

蝼蛄是一味用药历史悠久的动物类中药,味咸、

性寒,入大、小肠,膀胱经。主治各类水肿,解疮毒、溃

痈肿,除恶疮、去瘰疬。但是对于蝼蛄药用的研究资

料很少,化学成分情况所知更少。近年来随着其在临

床上应用的不断增加,要求在现有研究的基础之上,

对于蝼蛄进行更进一步的深入研究。脂肪是动物机

体内主要的化学组成成分,所含脂肪酸量和种类的

不同代表了不同种间的区别和特点。对不同蝼蛄种

体内脂肪所含脂肪酸的分析,一是对其化学成分系

统的研究,二是对不同蝼蛄种进行有效地鉴别,同时

也为其临床应用提供实验资料和科学参考。

1 材料和方法

111 材料:东方蝼蛄

Gryllotalpaorientalis

、华北蝼

蛄

G

1

unispinaSaussure

药材购自安徽亳州药材市

场,由笔者鉴定。

112 仪器:气相色谱2质谱联用仪(美国

Finnigan

Voyager

公司)。

113 方法

11311 脂肪酸的提取:采用索氏提取法[1]。精确称

取药材粗粉210

g

,用滤纸包放入提取器中,下部回

流瓶中加入150

mL

石油醚,水浴回流8

h

,提取液

浓缩蒸干,冷却后精确称量回流瓶,回流瓶质量的前

后之差即为脂肪质量。以等质量滤纸为空白对照。

11312 脂肪酸甲酯化:取提取的脂肪110

g

与20%

氢氧化钾乙醇溶液适量,混匀,于水浴回流约3

h

,

至完全皂化,加适量水,以石油醚除去不皂化物,再

以浓盐酸调

pH

至中性,分离出总脂肪酸,干燥,按

文献报道方法[2]脂肪酸甲酯化。脂肪酸甲酯为供试

样品,用气相色谱2质谱联用仪进行分析。

11313 检测条件:色谱柱:

HP

2

INNOWax

石英毛

细管色谱柱(

30

m

×0125

mm

,0125Λm

)

;柱温:80

℃(保持2

min

)

-250℃(保持10

min

)

;升温速度:

10℃󰃗

min

;气化温度:250℃;进样量:015ΛL

;载气

(流量)

:

He

(

110

mL

󰃗

min

)

;分流比30󰃗1;质谱检测

器:

EI

电离源、电离电压70

eV

、源温200℃;质谱标

准库:

NIST

库;计算方法:面积规一化法。

2 结果

东方蝼蛄和华北蝼蛄的脂肪酸结果见表1、2。

表1 东方蝼蛄脂肪酸分析

Table

1

AnalysisoffattyacidinG

1

orientalis

峰号化合物

质量分

数󰃗%

1二十一烷 016

2二十一烷甲酯011

3十九烷0147

4二十二烷0104

5十六烷酸0118

692十六烷烯酸甲酯0104

7十六烷酸乙酯0104

8顺292二十三烯0185

9十八烷酸甲酯0108

1092十八烷烯酸甲酯0129

1192十八烷烯酸乙酯0113

峰号化合物

质量分

数󰃗%

12十二烷酸 0112

13十八碳29,12二烯酸甲酯0134

14十八碳29,12二烯酸乙酯0109

15十四烷酸(肉豆蔻酸)

0196

16十六烷酸(棕榈酸)

14164

17112十六碳烯酸5166

18十八烷酸4134

1992十八碳烯酸39191

20亚油酸25185

21亚麻酸2131

表2 华北蝼蛄脂肪酸分析

Table

2

AnalysisoffattyacidinG

1

unispina

峰号化合物

质量分

数󰃗%

1丁醇 1150

2丁酸0103

332甲基丁酸0120

4戊酸(缬草酸)

0106

5癸二烯2(

2,4

)

0107

6己酸0105

7庚酸0106

8辛酸0112

9癸酸0109

1092乙基2十六烷0112

峰号化合物

质量分

数󰃗%

11甘油 3148

12十二烷酸1155

139,122十八碳二烯酸0117

14十四烷酸1192

15十六烷酸(棕榈酸)

22130

16112十六碳烯酸10191

17十八烷酸(硬脂酸)

4102

18油酸36175

19亚油酸14158

20亚麻酸1160

3 讨论

从表1、2中可以看到东方蝼蛄和华北蝼蛄具有

较多不饱和脂肪酸,东方蝼蛄的不饱和脂肪酸质量

分数为77177%;华北蝼蛄为64135%。这些不饱和

・8411・中草药

ChineTraditionalandHerbalDrugs

第36卷第8期2005年8月

α 收稿日期:2004212214

基金项目:福建省自然科学基金资助项目(

C

0410014

)

;福建省教育厅资助课题(

JA

04188

)

作者简介:魏道智(

1960-

)

,男,河北景县人,副教授,博士,主要从事生药学研究和新药研发。

Tel

:

(

0591

)

83788305

E

2

mail

:

weidz

@

mail

1

china

1

com

脂肪酸主要包括油酸、亚油酸、亚麻酸。东方蝼蛄中

油酸、亚油酸的量稍高于华北蝼蛄,棕榈酸稍低于华

北蝼蛄。

在脂肪酸种类上二者具有明显不同,东方蝼蛄

具有十九烷、二十一烷、二十二烷、二十三烯;华北蝼

蛄的脂肪酸中不具有上述脂肪酸,但具有许多相对

小分子质量的醇、酸,如丁醇、丁酸、32甲基丁酸、戊

酸、癸二烯、己酸、庚酸、辛酸、癸酸、甘油。

两种蝼蛄的脂肪酸种类区别,可能与其二者种

的特性有关。两者的脂肪酸中都具有较高的不饱和

脂肪酸量与其药用功能之间的关系值得深入探讨。

References

:

[1]

PlantPhysiologyAcademy

1

HandbookofPlantPhysiology

Experiment

(植物生理学实验手册)

[

M

]1

Shanghai

:

Shang2

haiScientificandTechnonicalPublishers

,19821

[2]

ZhangJT

1

FattyAcidanditsDeepProcess

(脂肪酸及其深

加工)

[

M

]1

Beijing

:

ChemicalIndustryPress

,20021

超临界二氧化碳萃取分析苏合香化学成分

姚发业1,邱 琴2,刘国鹏1,丁玉萍2α

(

11山东省教育学院化学系,山东济南 250013;21山东大学环境科学与工程学院,山东济南 250100

)

苏合香为金缕梅科植物苏合香树

Liquidambar

orientalisMill

的树干渗出的香树脂经加工制成。苏

合香的化学组成含树脂(约36%

)、水分(约14%～

21%

)和油状液体。主产于土耳其、叙利亚、埃及等波

斯湾地区。苏合香性温、味辛,归经于心、脾,具有开

窍,破秽之功效,用于中风痰厥、卒然昏倒、胸腹冷

痛、惊痫、湿疟[1]。由苏合香和冰片两药组成的苏冰

滴丸具有显著的抗心肌缺血的效果[2]。冠心苏合丸

中的苏合香和冰片可使实验性心肌梗死犬的冠脉血

流量明显增加,使其恢复正常或接近正常[3]。有关苏

合香树脂和油状液体化学成分已有文献报道[4,5],超

临界萃取分析苏合香化学成分至今未见报道。本实

验采用叙利亚产苏合香,以超临界二氧化碳萃取苏

合香化学成分[6～8],进行毛细管气相色谱分析,共分

离出56个峰,以归一化法计算各个峰的质量分数,

用

GC

2

MS

法从中共鉴定了38个成分,占萃取油总

组分的67%以上。

1 仪器与试药

日本岛津公司

GC

-14

A

型气相色谱仪:美国

惠普公司产

HP

-

GC

-5890-5970

BMSD

型

GC

2

MS

联用仪;苏合香,叙利亚进口,经山东省省立医

院苏德民高级药剂师鉴定。

2 实验条件

211 气相色谱分析条件:色谱柱:

SE

254弹性石英

毛细管柱(

25

m

×0125

mm

,0125Λm

)(中国科学院

大连化学物理研究所)

;色谱柱程序升温条件:初始

温度50℃,保持6

min

后,以5℃󰃗

min

升温至260

℃并保持80

min

;载气

N2,柱前压为5315

kPa

;分流

比为1∶20;气化室和检测器温度均为280℃;进样

量013ΛL

。

212 气相色谱2质谱分析条件:色谱柱和色谱柱程

序升温条件同211项。载气

He

,柱前压为5315

kPa

,

分流比为1∶20;接口温度270℃,离子源温度

200℃;电离电压0170

kV

;质量扫描范围:30～

400

amu

。

3 超临界二氧化碳萃取条件

取水蒸气萃取后的苏合香6

g

,用超临界二氧化

碳萃取苏合香化学成分。二氧化碳为流体物质,萃取

压力16

MPa

,温度50℃,收率为30%,获得相对密

度大于1的浅棕色透明油状物。

4 苏合香成分分析

用毛细管气相色谱法从苏合香萃取油中共分离

出56个峰,采用气相色谱数据处理系统,以面积归

一化法测得萃取油各组分质量分数。按上述

GC

2

MS

条件对苏合香萃取油进行分析,对总离子流图中的

各峰经质谱扫描后得到质谱图,经过质谱计算机数

据系统检索(质谱数据库:

NIST

,

NBS

)

,人工谱图解

析,按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对,查对有关

质谱资料[9～13],对基峰、质荷比和相对丰度等方面

进行直观比较,分别对各色谱峰加以确认,综合各项

分析鉴定,确定出苏合香萃取油中的化学成分,结果

见表1。

・9411・中草药

ChineTraditionalandHerbalDrugs

第36卷第8期2005年8月

α 收稿日期:2004212213

作者简介:姚发业(

1950-

)

,男,教授,山东济南人,从事中草药成分和化学教学的研究,发表论文40余篇,获奖4项。