格林试剂

热点突破：有机推断

一、有机推断的类型和方法

1．有机物的推断一般有以下几种类型：

(1)由结构推断有机物(2)由性质推断有机物

(3)由实验推断有机物(4)由计算推断有机物等

2．有机物的推断方法分为顺推法、逆推法和猜测论证法

审题印象猜测验证

(具有模糊性)(具有意向性)(具有确认性)

二、有机推断的常用方法

1．官能团的引入

(1)引入双键

①通过消去反应得到碳碳双键，如醇、卤代烃的消去反应

②通过氧化反应得到－－，如烯烃、醇的氧化

(2)引入－OH

①加成反应：烯烃与水的加成、醛酮与H

2

的加成

②水解反应：卤代烃水解、酯的水解、醇钠(盐)的水解

(3)引入－COOH

①氧化反应：醛的氧化

②水解反应：酯、蛋白质、羧酸盐的水解

(4)引入－X

①加成反应：不饱和烃与HX加成

②取代反应：烃与X

2

、醇与HX的取代

2．官能团的改变

(1)官能团之间的衍变如：伯醇(RCH

2

OH)醛羧酸酯

(2)官能团数目的改变

如：

(3)官能团位置的改变

如：

3．官能团的消除

(1)通过加成可以消除碳碳双键或碳碳三键

(2)通过消去、氧化、酯化可以消除－OH

(3)通过加成(还原)或氧化可以消除－－H

(4)通过水解反应消除－－O－(酯基)

4．碳骨架的增减

(1)增长：有机合成题中碳键的增长，一般会以信息形式给出，常见方式有酯化、

有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。

(2)变短：如烃的裂化裂解、某些烃(如苯的同系物、烯烃)的氧化、羧酸盐脱羧

反应等。

三、常见有机反应条件与反应类型

1．有机物的官能团和它们的性质：

官能团结构性质

碳碳双键加成（H

2

、X

2

、HX、H

2

O）氧化（O

2

、KMnO

4

）加聚

碳碳叁键－C≡C－加成（H

2

、X

2

、HX、H

2

O）氧化（O

2

、KMnO

4

）、加聚

苯取代（X

2

、HNO

3

、H

2

SO

4

）加成（H

2

）、氧化（O

2

）

卤素原子－X水解（NaOH水溶液）消去（NaOH醇溶液）

醇羟基R－OH

取代【活泼舍得图片 金属、HX、分子间脱水、酯化反应】

氧化【铜的催化氧化、燃烧】消去

酚羟基

C

6

H

5

-OH

取代（浓溴水）、弱酸性、加成（H

2

）、显色反应（Fe3+）

醛基－CHO加成或还原（H

2

）氧化【O

2

、银氨溶液、新制Cu(OH)

2

】

羰基（酮里才

有）

（丙酮）加成或还原（H

2

）

羧基－COOH酸性、酯化

酯基

-COOR

水解(稀H

2

SO

4

、NaOH溶液)

2．由反应条件确定官能团

反应条件可能官能团

浓硫酸①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）③纤维素水解(90％)

稀硫酸①酯的水解（含有酯基）②二糖、多糖(淀粉)的水解(20％硫酸)

NaOH水溶液①卤代烃的水解②酯的水解

NaOH醇溶液卤代烃消去（－X）

H

2

、催化剂加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)

O

2

/Cu、加热醇羟基（－CH

2

OH、－CHOH）

Cl

2

(Br

2

)/Fe

苯环

Cl

2

(Br

2

)/光照烷烃或苯环上烷烃基

碱石灰/加热R－COONa

3．分子中原子个数比

C︰H=1︰1可能为乙炔、苯、苯乙烯、苯酚

C︰H=l︰2可能分为单烯烃、甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等

C︰H=1︰4可能为甲烷、甲醇、尿素[CO(NH

2

)

2

]

4．根据反应物性质确定官能团:

反应条件可能官能团

能与NaHCO

3

反应的羧基

能与Na

2

CO

3

反应的羧基、酚羟基

能与Na反应的羧基、酚羟基、醇羟基

与银氨溶液反应产生银镜醛基

与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀醛基（羧基为中和反应）

加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色酚

A是醇（-CH

2

OH）或乙烯

5、典型有机物之间的相互转化关系图

A

B

氧化

氧化

C

6、特殊的物理性质总结归纳：

①能溶于水：低碳的醇、醛、酸、钠盐（如苯酚钠）

②难溶于水的：烃，卤代烃，酯类，硝基化合物

比水轻：烃（汽油、苯及其同系物、己烷、己烯）酯（如乙酸乙酯）、油脂

比水重：硝基苯,溴苯CCl

4

,（二）溴乙烷

③微溶于水：苯酚、苯甲酸

④苯酚溶解的特殊性：常温微溶，65℃以上任意溶

⑤常温下为气体的有机物：烃（C<4）甲醛

⑥有毒物质：涂料油漆中的苯、硝基苯，假酒中的甲醇，居室装修产生的甲醛气体

四、反应条件不同、产物不同的几种情况

五、三个重大连海洋大学 要相对分子质量增减的规律

1．RCH

2

OHRCHORCOO星巴克多少钱 H

MM－2M＋14

2．RCH

2

OHCH

3

COOCH

2

R

M红参的功效与作用 M＋42

3．RCOOHRCOOCH

2

CH

3

MM＋28

有机推断--强化训练

1、有机物A(C

6

H

8

O

4

)为食品包装纸的常用防腐剂。A可以使溴水褪色，且难溶于水，但

在酸性条件可发生水解反应，得到B(C

4

H

4

O

4

)和甲醇。通常状况下B为无色晶体，

能与氢氧化钠溶液发生反应。

(1)A可以发生的反应有____________________(选填序号)

①加成反应②酯化反应③加聚反应④氧化反应

(2)B分子所含官能团的名称是________________、_______________。

(3)B分子中没有支链，其结构简式是____________________，

B的具有相同官能团的同分异构体的结构简式是______________。

(4)由B制取A的化学方程式是_________________________________。

(5)天门冬氨酸(C

4

H

7

NO

4

)是组成人体蛋白质的氨基酸之一，可由B通过以下反应制取

天门冬氨酸。天门冬氨酸的结构简式是______________。

2、化合物A(C

8

H

8

O

3

)为无色液体、难溶于水、有特殊香味的物质，从A出发可发生如

图所示的一系列反应，化合物A硝化时可生成4种－硝基取代物，化合物H分子式为

C

6

H

6

O，G能发生银镜反应。(已知RCOONa＋NaOHRH＋Na

2

CO

3

)

请回答：

(1)下列化合物可能的简式：A＿＿＿＿＿＿，E＿＿＿＿＿＿。

(2)反应类型：(I)＿＿＿＿＿，(II)＿＿＿＿＿，(III)＿＿＿＿＿

(3)写出下列反应的化学方程式：

①H→K：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

②C→E：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

③C＋F→G：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

3、下列图示表示A、B、C、D之间的相互转化关系，其中A能跟NaOH溶液反应，B

能使溴水褪色。

请回答下列问题：

(1)写出A可能的各种结构简式：____________________。

(2)反应①和②的反应类型分别为：反应①＿＿＿＿；反应②＿＿＿＿＿。

(3)若将A催化氧化可得另一种化合物E，E可发生银镜反应，则E的结构简式为＿＿＿

＿＿＿＿＿＿。写出A转化为B的化学方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

4、设R为烃基，已知RX＋MgRMgX(格林试剂)

分析下列合成线路，回答有关问题。

(1)以上①～⑦步反应中属于加成反应的是＿＿＿＿＿＿＿＿。

(2)写出A、D、E的结构简式：A＿＿＿＿＿，D＿＿＿＿＿，E＿＿＿＿＿＿。

(3)分别写出第④和⑥步反应的化学方程式：

④＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿，⑥＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

5、化合物A(C

4

H

10

O)是一种有机溶剂，A可以发生以下变化：

(1)A分子中的官能团名称是____________________。A只有一种一氯取代物B，写出由

A转化为B的化学方程式：___________________。

A的同分异构体F也可以有框图内A的各种变化，且F的一氯取代物有三种，则F

的结构简式是______________。

(2)化合物“HQ”(C

6

H

6

O

2

)可用做显影剂，“HQ”可以与三氯化铁溶液发生显色反应。“HQ”

还能发生的反应是(选填序号)____________________。

①加成反应②氧化反应③加聚反应④水解反应

“HQ”的一硝基取代物只有一种，“HQ”的结构简式是____________________。

(3)A与“HQ”在一定条件下相互作用形成水与一种食品抗氧化剂。“TBHQ”，“TBHQ”

与氢氧化钠溶液作用得到化学式为C

10

H

12

O

2

Na

2

的化合物，“TBHQ”的结构筒式是＿

＿＿＿＿＿＿＿＿。

6．苯酚是重要的化工原料，通过下列流一家人英语 程可合成阿司匹林、香料和一些高分子化合物。

已知：

(1)写出C的结构简式：＿＿＿＿＿＿。

(2)写出反应②的化学方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(3)写出反应⑧的若者 化学方程式：＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

(4)写出反应类型：④____________________，⑦____________________。

(5)下列可检验阿司匹林样品中混有水杨酸的试剂是____________________。

a．三氯qq怎么拉黑名单 化铁溶液b．碳酸氢钠溶液c．石蕊试液

参考答案

1、解析：(1)由于A能使溴水褪色，说明分子中含碳碳双键，故能发生加成、加聚及氧化反应。

(2)A在酸性条件下水解得B和醇，说明A含酯基，故B中应含羧基、碳碳双键。

(3)从不饱和度看B少6个氢原子，含一个碳碳双键(少2H)，又含羧基，还需少4H，则应是

含两个羧基，故可推出B的结构。

(5)由B到C应是加成，C中应含氯原子，由C到天门冬氨酸必然是－NH

2

取代了氯原子。

答案：(1)①③④(2)碳碳双键、羧基

2、解析：根据反应条件I和A有特殊香味，可推知A为酯，由B→D条件说明B有－COONa，由

H→K加溴水有白色沉淀可知H为，则A、B中均应含有“”结构。根据A→B→D→H

的碳原子数变化可推知C为含一个碳原子的甲醇。则A中还应有“”结构。A有4种一硝

基化合物可确定A中－OH和－－OCH

3

邻位或间位。

答案：(1)或；H－－H

(2)水解反应；取代（酯化）反应；取代反应

(3)＋3Br

2

↓＋3HBr；2CH

3

OH＋O

2

2HCHO＋2H

2

O；

CH

3英语天天练

OH＋HCOOHHCOOCH

3

＋H

2

O

3、解析：从A→D的反应条件及对象可知，A含有－COOH，从134→162。结合酯化反应前后相对

分子质量的变化特征(每结合一个甲酯相对分子质量增加14)，可推知A有两个－COOH；而C

4

H

6

O

5

相对于C

4

H

10

减少4个氢原子，正好是两个－COOH所致，所以A中不含其他不饱和键。则再从A→B

的反应条件及B使溴水褪色可推知，A中有一个－OH(所以A中只有5个O，两个－COOH只用去

4个O)。

答案：

(2)消去反应；加成反应

4、解析：信息迁移题。关键是思考如何用信息，格林试剂就是直接把变成，再增加了

烃基R，是一种延长碳链的方法，难点在于是否注意题目的暗示。D有6个C，B和C

2

H

4

O结合，

则应观察出B为XMgCH

2

CH

2

MgX，套用信息，则C的结构简式为

答案：(1)①④⑦

5、解析：A可与Na反应，A的化学式为C

4

H

10

O，说明A中一定有－OH；由A只有一种一氯化物

B，可推出A为(CH

3

)

3

C－OH，A与Cl

2

先光照反应只能发生在烃基上，由此可推出反应的化学方程

式，F是A的同分异构体，也可发生图示变化，说明F也是醇类结合F的一氯化物有三种，可推出

F的结构简式。

由化合物“HQ”的化学式，可做显影剂，可以与FeCl

3

溶液发生显色反应，可知“HQ”属于酚类，酚类

可发生加成（有苯环），可发生氧化反应（醇羟基）。由“HQ”的一硝基取代物只有一种，可推知“HQ”

为。由A与“HQ”反应生成水和“TBHQ”，“TBHQ”与NaOH反应得到C

10

H

12

O

2

Na

2

的

化合物，可推知，酚羟基没有与A结合，与A中羟基结合的应是酚羟基邻位上的氢，由此可推出

“TBHQ”的结构简式。

答案：(2)①、②；

(3)

6、解析：从④的反应对象推知D为；从反应特征(D→E)知E为；从反应对象(E)

知C

6

H

10

Br

2

为；从⑧的反应产物特征逆推结合⑦的反应对象特征知F为，①、②、③

的反应可从反应对象和水杨酸的结构推知，阿司匹林结构中无酚羟基，而水杨酸()结构

中有酚羟无酚羟基，酚羟基能与Fe3+生成紫色络合物，所以选(a)三氯化铁溶液。

答案：

(1)

(2)＋(CH

3

CO)

2

O＋CH

3

COOH

(3)n

(4)加成反应；消去反应(5)a